硫化物醌氧化还原酶(sulfide: quinone oxidoreductase,SQR)
[[H2S氧化至零价硫#示意图]]
目前报道的氧化$最主要的酶是[[硫化物醌氧化还原酶(SQR)]] (图A),是一种膜蛋白,属于【二硫化物氧化还原酶】家族,与【过硫化物双加氧酶(PDO)】广泛存在于[[0. 厌氧光合细菌]]、[[化能自养型硫细菌(无色硫细菌,CSB)]]、无脊椎动物和哺乳动物中。该酶在光合细菌[[Rhodobacter capsulatus]]和蓝细菌Oscillatoria limnetica中的研究较为系统。SQRs在结构上分为6个类型,都包含2个绝对保守的[[C3:半胱氨酸(Cys;cysteine)]](图B,C),形成催化二硫化物氧化还原中心,依赖表面的[[FAD]],催化$氧化为[[0. 硫烷硫(Sulfane sulfur)]](图C),具体催化机理如图D。当有合适受体GSH时会自发形成GSSH,而脱下的2个电子转移给细胞膜上的[[0. 维生素Q:辅酶Q(泛醌,ubiquinone)]]或【甲基奈醌】,再通过呼吸链传递给$;PDO将GSSH氧化为^{2–}$,^{2–}$与多硫化物自发反应生成^{2–}$,这一途径在异养细菌中很常见。
--- SQR广泛分布在动物、植物和微生物中,有多种类型,纯化后的SQR是与一个FAD辅基结合型单体蛋白质,定位于细胞膜上并与膜紧密结合
SQR依赖其辅基FAD将$氧化为$,产生的电子通过细胞膜上的[[0. 维生素Q:辅酶Q(泛醌,ubiquinone)]]或甲基萘醌进入呼吸链[30],生成的^0$在有合适受体(如GSH)时会与GSH通过自发反应生成谷胱甘肽过硫化物(glutathione persulfide,GSSH),GSSH进而被【过硫化物双加氧酶(persulfide dioxygenase,PDO)】氧化为^{2-}$。^0$在没有合适的受体时会暂时结合在SQR的保守[[C3:半胱氨酸(Cys;cysteine)]]上,随着$的多轮氧化反应,SQR上结合的S0会以S8的形式脱落下来并在胞内积累。
正常人体或哺乳动物内产生的$都是通过SQR氧化并在PDO酶的进一步催化下产生^{2-}$和^{2-}$,并排出体外。有少量的$会进入循环系统,$在血浆(plasma)中的浓度大约只有150 nmol/L。$在血浆中会通过RBCs (red blood cells)进行以金属蛋白(主要是占血浆总蛋白约1%–3%的高铁血红蛋白methemoglobin)为主的氧化而去除,并产生^{2-}$和多硫化物(hydropolysulfides,-S-Sn-S–$),这是$在动物中新的氧化方式。