二甲基烯丙基二磷酸（二甲基烯丙基焦磷酸，DMAPP）

称谓

二甲基烯丙基二磷酸 二甲基烯丙基焦磷酸 Dimethylallyl pyrophosphate DMAPP

$结构式：$

-

\usepackage{chemfig}
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\definecolor{cpk_P}{rgb}{1.00, 0.50, 0.00}     % P
\definecolor{cpk_P6}{rgb}{0.50, 0.75, 0.50}     % P6
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(-[2,]CH_3)(-[4.7]H_3C)=[7.3]-[0.7]-[7.3]O
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\end{document}

-

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\begin{document}

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	% 下边界支撑
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		% P
	))
}

\end{document}

^1

-

\usepackage{chemfig}
\usetikzlibrary{decorations.pathmorphing}
\definecolor{cpk_P}{rgb}{1.00, 0.50, 0.00}     % P
\begin{document}

\chemfig[atom sep=2em,cram width=3pt]{
-[6,0.5,,,,transparent] % 下边界支撑
	-[0.7,1]
		(-[2,1])
		(=[7.3,1.2]
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	(
	-[0.7,1,,,,]{\chemmove{\draw[ultra thick,green,fill=cpk_P,line width=2pt] (0.1,0.12)circle(6pt);}P}
-[,1,,,decorate,decoration=snake]{\chemmove{\draw[ultra thick,green,fill=cpk_P,line width=2pt] (0.1,0.12)circle(6pt);}P}
	% 下边界支撑
	-[6,0.5,,,,transparent])
		% P
	))
}

\end{document}

^2

概述

二甲基烯丙基二磷酸（dimethylallyl diphosphate, DMAPP）是[[异戊二烯（isoprene）]]类化合物生物合成的两种基本前体之一，与[[异戊烯二磷酸（异戊烯基焦磷酸，IPP）]]互为异构体。其**结构**为含有一个双键的C5单元，通过焦磷酸基团活化，是萜类、[[0. 类胡萝卜素]]和[[胆固醇（cholesterol）]]等次生代谢产物合成的通用构建模块。

化学结构与性质

DMAPP的分子式为 {12}O_7P_2$，与IPP的区别在于双键位置：DMAPP的双键在C2-C3位（Δ²'³），而IPP的双键在C3-C4位（Δ³'⁴）。二者通过[[异戊二烯焦磷酸异构酶（IPI，IDI）]]相互转化。DMAPP中的烯丙基碳（C1）是亲电中心，使其能够发起"头对尾"缩合反应。

生物合成来源

DMAPP可经两条途径生成：

• **[[甲羟戊酸（甲瓦龙酸，MVA）]]途径（MVA途径）**：在动物、酵母和高等植物的细胞质中，由[[甲羟戊酸（甲瓦龙酸，MVA）]]经三步磷酸化和脱羧反应先生成IPP，再经IDI异构化为DMAPP

• **MEP途径**：在细菌和植物质体中，由甲基赤藓醇磷酸途径直接生成IPP和DMAPP

代谢调控与下游反应

DMAPP作为亲电引发剂，启动萜类链延伸反应：

1. DMAPP + IPP → GPP（牻牛儿基焦磷酸，C10，单萜前体） 2. GPP + IPP → FPP（法尼基焦磷酸，C15，倍半萜/[[胆固醇（cholesterol）]]前体） 3. FPP + IPP → GGPP（牻牛儿基牻牛儿基焦磷酸，C20，二萜/[[0. 类胡萝卜素]]前体）

IPP/DMAPP的比值受IDI活性调控，决定了萜类合成的代谢流量。

参考资料

• DMAPP也是tRNA异戊烯基化修饰的异戊烯基供体

• DMAPP/IPP比值的调控是[[异戊二烯（isoprene）]]代谢网络的核心调节点