不饱和脂肪酸的[[β-氧化]]基本遵循饱和脂肪酸的四步循环，但天然存在的顺式双键位置和构型与β-氧化中间体不兼容，因此需要**异构酶**和**还原酶**两种辅助酶的参与。
反应步骤
以油酸（C18:1 Δ⁹）为例： 1. 前3轮正常β-氧化切下3个乙酰CoA，生成C12:1 Δ³-顺式-烯脂酰CoA 2. **烯酰CoA异构酶（ECI）**将Δ³-顺式双键异构为Δ²-反式双键，使其符合水合酶底物要求 3. 继续正常β-氧化
对于多不饱和脂肪酸（如亚油酸C18:2），还需要： 4. **2,4-二烯酰CoA还原酶**将共轭二烯还原为单烯，再由ECI异构后继续氧化
关键酶
• **烯酰CoA异构酶（ECI）**：处理奇数碳位顺式双键
• **2,4-二烯酰CoA还原酶**：处理偶数碳位顺式双键，消耗NADPH
产物去向
与饱和脂肪酸相比，每跳过一个FADH₂脱氢步骤少产1.5 ATP；还原酶步骤消耗1个NADPH。因此不饱和脂肪酸产能略低。
参考资料
• Lehninger *Principles of Biochemistry*
• 查锡良《生物化学与分子生物学》